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                  我國磷礦資源儲量豐富,但高品位磷礦儲量低。我國磷礦儲量居世界第2位,僅次于摩洛哥
                  發表時間:2018-04-17     閱讀次數:     字體:【

                  我國磷礦資源儲量豐富,但高品位磷礦儲量低。我國磷礦儲量居世界第2位,僅次于摩洛哥和西撒哈拉。據《2013-2017年中國磷礦行業產銷需求與投資預測分析報告》數據顯示截止2007年,我國磷礦已查明資源儲量礦石量176億噸,折算成標礦105億噸;P2O5含量大于等于30%的富磷礦資源儲量礦石量16.6億噸(標礦17.6億噸)如果仍按照目前“采富棄貧”的開采模式進行下降,20年后我國磷礦石開采殆盡。
                  云南、貴州、四川、湖北是我國磷礦最為豐富的四個省份。其中湖北省磷礦年產量突破2000萬噸,是磷礦產量最大的省份。但湖北省單廠磷礦產量只有21.4萬噸,不僅低于云貴63.67萬噸和54.43萬噸的單廠水平,也明顯低于全國平均31.86萬噸的水平。未來湖北省以及全國的磷礦資源整合將是必然趨勢。
                  由于磷礦石資源已經具有一定的稀缺性,同時國內存在較為嚴重的亂采現象,小磷礦資源利用率僅有15%-30%,而大礦的利用率可以達到60%-80%左右。因此我國主要磷資源儲量大省都采取了措施以控制小磷礦開采,并且也取得了一定的成效,如湖北地區磷礦山數量由整治前284家減少到了145家。前瞻網認為,最近,《化工礦業“十二五”發展規劃》將磷礦資源的地位提高到空前水平,要求未來五年建立磷礦產地資源儲備機制,提高磷礦開采準入門檻。與此同時,各磷礦大省開始積極出臺整合計劃,磷礦價格也將一路上漲。
                  基本概述
                  磷礦是指在經濟上能被利用的磷酸鹽類礦物的總稱,綿竹市是中國四川磷礦基地之一,是一種重要的化工礦
                  物原料。用它可以制取磷肥,也可以用來制造黃磷、磷酸、磷化物及其他磷酸鹽類,以用于醫藥、食品、火柴、染料、制糖、陶瓷、國防等工業部門。磷礦在工業上的應用已有一百多年的歷史。磷礦石按其成因不同,可分為磷灰石和磷塊巖。磷灰石是指磷以晶質磷灰石形式出現在巖漿巖和變質巖中的磷礦石。磷塊巖系指由外生作用形成、由隱晶質或顯微隱晶質磷灰石及其他脈石礦物組成的堆積體。自然界中已知的含磷礦物大約有120多種,分布廣泛。但是按其質和量都能達到可以開采利用的含磷礦物則不過幾種。在工業上作為提取磷的主要含磷礦物是磷灰石,其次有硫磷鋁鍶石、鳥糞石和藍鐵石等。自然界中磷元素約有95%集中在磷灰石中。
                  分類分布
                  磷礦物按其成礦起源可分為沉積巖、變質巖和火成巖。目前,工業開采的約85%是海相沉積磷礦,其余主要為火成巖磷礦。鳥糞層磷礦是鳥糞的直接或間接的堆積物礦化而成,儲量不大,但目前在世界磷礦年產量中約占2%,火成巖或變質巖磷礦品位一般比較低,但可選性好,通過浮選,可得到品位很高的精礦。目前工業開采的蘇聯科拉磷礦,南非帕拉博瓦磷礦,巴西雅庫皮蘭加磷礦,中國錦屏磷礦
                  (見彩圖)和黃麥嶺磷礦等都屬于火成巖磷礦,其產量約占總產量的16%。海相沉積磷礦的品位高低不一,可選性差別也很大,目前工業開采的是地理位置好、交通運輸方便、采礦和富集費用比較低的那部分資源。美國佛羅里達磷礦和摩洛哥磷礦是世界著名的磷礦生產基地,中國云南滇池磷礦、貴州開陽磷礦和湖北荊襄磷礦都屬于海相沉積磷礦,也有相當大的生產規模。多數的磷礦物是氟磷灰石,其純礦物的組分是Ca5F(PO4)3,但純氟磷灰石較少見,其組分具有不同程度的原子取代現象。如鎂、鍶和鈉可取代鈣;氫氧根和氯可取代氟;砷和釩可取代磷;碳酸根加氟可取代磷酸根等。具有取代組分和結構的氟磷灰石稱為細晶磷灰石或碳磷灰石。美國人J.R.萊爾和G.H.麥克萊倫對數百個磷礦樣進行了組分和結構研究,給出細晶磷灰石的實驗表達式為:Ca10-a-bNaaMgb(PO4)6-x(CO3)xF0.4xF2,式中、b和x分別為鈉、鎂和碳酸根的摩爾含量。這種取代現象對磷礦物的性質產生明顯影響。例如隨著碳酸根取代量x值的增加,磷礦的反應活性提高。商品磷礦中磷礦物的x值可為0~1.2,純氟磷灰石含42.2%P2O5。細晶磷灰石中五氧化二磷的含量隨碳酸根的取代程度的提高而下降。取代程度最高的細晶磷灰石的最低五氧化二磷含量為34%。很多磷礦物中的氟被氫氧根取代,其中有些磷酸根亦被碳酸根取代成為低氟磷礦,它們常常具有較高的反應活性,如南太平洋的一部分瑙魯磷礦和圣誕島磷礦等。
                  磷鍶鋁石:標準磷鍶鋁石的理論化學式為SrAl3(PO4)2(OH)5·H2O,化學成分P2O530.77%,SrO22.45%,Al2O333.12%。磷鍶鋁石相當堅硬,小刀不能刻劃。比重3.11。由于P2O5含量高,因此除可作為磷礦利用外,同時含大量的鍶和稀土元素,可綜合利用。四川什邡磷礦中的硫磷鋁鍶礦層是一種含硫和鈣的變種。
                  藍鐵礦:屬水的磷酸鹽,化學式為Fe3(PO4)2·8H2O,主要成分:P2O528.30%,FeO43.0%,H2O28.7%。通常呈柱狀,有時扁平,有時呈圓球狀、片狀、放射狀、纖維狀、土狀等。比重2.68±0.01。新鮮晶體無色透明,具玻璃光澤,顏色為淺藍色或淺綠色,強氧化后呈深藍色、暗綠色或藍黑色,容易識別。藍鐵礦主要產于含有機質較多的褐煤、泥炭、森林土壤中,也與沼鐵礦共生。在含海綠石的砂質磷塊巖中也有藍鐵礦。有些藍鐵礦為原生鐵鋁磷酸鹽礦物風化的產物。除上述外常見的磷酸鹽礦物還有銀星石、磷鋁石、紅磷鐵石等。
                  伴生礦物
                  天然磷礦中存在很多伴生礦物,又稱雜質礦物或脈石,主要有硅礦物和碳酸鹽兩
                  類礦物。前者主要是石英或方石英(或其水合物如燧石或蛋白石)、粘土礦或其他硅酸鹽礦物如長石和云母等。后者主要是石灰石和白云石。磷礦是否有工業開采價值,在某種程度上決定于其雜質礦物能否經濟地分離掉,而磷礦物與伴生礦物之間相互嵌布結合情況和礦物的顆粒大小則是決定其有效分離的主要因素。一些天然磷礦的磷礦物和雜質礦物之間相互膠結和嵌布致密,礦物顆粒又很細小,難于經濟地分離,其工業利用價值就較小。天然磷礦開發的經濟因素一般有:資源的地理位置和交通運輸條件;采礦和富集的費用;產品的品位,質量和市場價格;是否引起環境污染。
                  磷礦中伴生的稀土作為一種潛在的稀土資源,開展綜合回收稀土的研究具有重要意義。自然界的稀土元素除了賦存在各種稀土礦中外, 還有相當大的一部分與磷灰石和磷塊巖礦共生。由于稀土的離子半徑(0. 848~0. 106 nm)與Ca2 (0. 106 nm)很接近,稀土以類質同象方式賦存于磷礦巖中, 而且隨著磷礦中P2O5品位的增加, 稀土元素含量也增加,兩者呈正消長關系。俄羅斯磷礦儲量豐富, 而且品位高, 其稀土含量也較高, 其中以科拉半島(Kola)磷礦資源最具代表性, 其稀土含量接近1. 0%。世界磷礦總儲量約為1000億噸,稀土平均含量為 0. 5‰, 估計世界磷礦中伴生的稀土總量為5000萬噸。我國滇、黔、川、湘等地磷礦資源相對豐富,其中云南和貴州磷礦是一個特大型中低品位沉積礦床,磷礦儲量約16億噸以上, 伴生的稀土儲量70多萬噸 (稀土含量0. 5‰~1‰),釔占稀土配分 35%左右, 鐠釹約占20%, 鋱鏑占2%~5%, 其配分接近價值最高的中釔富銪離子型礦, 是繼離子型礦后的中重稀土后備資源。
                  從磷化工回收氟資源,進而開發有機和無機氟化工高端材料,成為國內氟化工和磷化工產業界的一個熱點 ,氟資源主要來自螢石、磷礦石等。隨著氟化工產業的快速發展,有限的螢石資源已難以滿足需求,人們便把目光轉向磷礦石。從磷化工回收氟資源,進而開發有機和無機氟化工高端材料,正成為一條既可提高資源綜合利用率,延長磷化工產業鏈,又可推動磷礦石清潔加工和高端氟材料產業發展。天然螢石是目前世界上生產氟化氫的主要工業原料,全球每年耗用400萬噸的天然螢石來獲取氟,有國際機構預料30年內天然螢石將會枯竭。氟化氫是氟化工最重要的基礎原料,由螢石獲取1噸氟化氫,要消耗螢石2.2噸,消耗硫酸2.6噸,并產生大量廢水、廢渣、廢氣污染環境。近年來,國家為了保護不可再生的螢石資源,對螢石出口實行配額制度。國外商家轉而向我國購買氟化氫,刺激了國內氟化氫產量快速增長。據統計,2000~2004年國內氟化氫年均增長率在30%左右。面對氟化氫旺盛的市場需求和有限的天然螢石資源,濕法磷酸生產過程中產生的大量含氟副產物成為獲取氟資源的一個重要途徑。我國磷礦的儲量有151.98億噸,目前每年開采的磷礦石量達4000多萬噸,并以5%的速度增長。磷礦中含有3%的氟元素,在濕法磷酸生產過程中,將會以HF和SiF4的形式逸出來,對環境造成極大危害。據測算,我國每年在磷礦開采加工過程中有近100萬噸氟被排放到環境中,大大超過了我國氟化工行業當年耗用的氟資源總量。
                  工藝特性
                  中國磷礦有三大類型:巖漿巖型磷灰石,沉積巖型磷塊巖,沉積變質巖型磷灰巖。巖漿巖型磷灰石:貯量只占總貯量的7%,主要分布在北方。其特點是磷品位低,一般小于10%,低者僅為2~3%。由于結晶較粗、嵌布粒度較粗,屬易選磷礦,選礦工藝簡單,選礦指標較高。還伴生有釩、鈦、鐵、鈷等元素,可綜合回收,因此這類礦石經濟效益較好。
                  沉積變質巖型磷灰巖:其貯量占總貯量的23%,主要分布在江蘇、安徽、湖北等省。一般情況下,由于風化,礦石松散、含泥高,采用擦洗、脫泥工藝即可獲得合格磷精礦,有時也加上浮選工藝。云南滇池地區有許多礦山均采用此工藝,生產成本較低。此類礦是工業價值最大的磷礦。
                  沉積巖型磷塊巖:是世界各國中的主要類型,我國此類型礦石貯量占總貯量的70%,主要分布在中南和西南。而云、貴、川、鄂、湘五省又占該類型貯量的78%,可說是磷礦之鄉。此
                  正在加載磷礦
                  類礦選礦難度最大,其特點是:
                  (1)磷灰石嵌布粒度細,呈均質膠體或隱晶、微晶質。磷礦集合體多為鮞粒、假鮞粒結構。在鮞粒之間,甚至于在鮞粒內部,;烊霐盗坎坏鹊奶妓猁},硅質等泥質礦物。選礦一般磨至80

                   
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